水の硬度の測定方法まとめ―測定キットや試験紙もレビュー！

水の硬度を測定する方法まとめ

水の硬度とは、水中のカルシウムイオンとマグネシウムイオンを合わせた濃度を、特定の物質に換算して表した指標です。アメリカ硬度では、炭酸カルシウム（CaCO₃）に換算して、mg/Lを単位として（またはppmで）表されます。

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水の硬度の測定方法は、大学や研究機関向けの方法から、小規模な事業所でも扱えるような方法、さらには個人で行える簡易的方法まで様々です。そのうち、主要な4つの測定方法を、下のリストに示します。

滴定法（キレート滴定法）

• 試料に、ビュレットから滴定剤を滴下して化学反応を進行させ、反応が完結する点（当量点）までに要した滴定剤の体積から、化学量論的な計算に基づき濃度を決定する分析法。
• 古典的方法ながら、非常に高精度で、現代でも一般的。
• 実験器具や試薬、そして化学実験の知識が必要。

ICP分析法（ICP-MSやICP-AES）

• ICP（誘導結合プラズマ）に試料を導入し、成分元素をイオン化させた後に質量分析を行ったり（ICP-MS）、励起された原子が基底状態に戻る際の発光スペクトルの波長や強度を測定したり（ICP-AES）する分析方法。
• 精度がよく、極めて高感度（とくにICP-MS）であり、多元素が同時に分析可能。
• 研究機関などにある、大型で高価な分析機器が必要。

硬度の測定キットや試験紙を用いる簡易的方法

• 千円～数千円程度の製品がいくつか販売されており、手軽に簡易的な測定が可能。
• 色調や色の濃さに応じた大まかな硬度を知る製品や、簡易的な滴定を行う製品などがある。
• 個人でも扱えて、一般家庭の水道水や井戸水の測定、自由研究などにも向く。
  （本記事の②章で紹介）

吸光光度法

• 硬度成分と反応して呈色する試薬を加えてから、色の濃さ（に応じた光の透過の度合い）を測定し、硬度を求める方法。
• デジタル機器により数値でデータが得られ、まずまず高い精度を有する。
• 数万円台の初期費用で導入可能な、小型で簡単な操作の機器もあり、小規模な事業所などにも適する。
  （本記事の③章で紹介）

測定キットや試験紙で水の硬度を測ってみた！

水の硬度を簡易的に測定できる製品は、主に「試験紙タイプ」「パックタイプ」「滴定タイプ」の3タイプに分類できます。

今回は、3タイプから1製品ずつを用意して、実際に水の硬度を測定してレビューします。（以下、CaCO₃に換算するアメリカ硬度を用いています。）

各タイプは使用方法が大きく異なり、それぞれにメリットやデメリットがあります。

水の硬度測定用品の分類と特徴

分類	概要	メリット	デメリット
試験紙タイプ	試験紙（細長い紙）を水に浸し、色の変化から、硬度の大まかな範囲を測定。	とても手軽で簡単に測定可能。	大まかな硬度の範囲しか判別できない。 観賞魚用を除くと、製品が少ない。
パックタイプ	指示薬などが入った容器（パック）中に水を吸い込み、着色した水の色の濃さから、硬度の大まかな範囲を測定。	割と手軽に測定可能。 比較的ポピュラーで、ネット通販などで入手しやすい。	大まかな硬度の範囲しか判別できない。 測定1回あたりのコストはやや高め。
滴定タイプ	付属のビーカー中で簡易的な滴定を行い、色が変化するまでの試薬の滴下数から、硬度を計算。	5mg/L刻みなど、簡易的測定にしては、細かく硬度の値を求められる。 実験としても面白く、自由研究にもとくにおすすめ。	試験紙やパックタイプよりも、少し手間がかかり、手軽さでは劣る。

試験紙タイプやパックタイプは、手軽ですが、分かるのは大まかな硬度だけです。滴定タイプは、手軽さでは劣るものの、比較的細かな値（5mg/L刻みなど）が測定できます。

ここから、3つの製品を実際に使って、以下の5通りの水の硬度を測定します。

今回のレビューで硬度を測定した水（5種類）

• 水道水 (40)
• 精製水で2倍希釈した水道水 (20)
• 精製水 (0)
• evian (300)
• 精製水で2倍希釈したevian (150)

()内の数値は、想定される大まかな硬度（CaCO₃換算：mg/L）。ただし、水道水やミネラルウォーターの実際の硬度は、想定値からある程度外れている可能性もあります。

⒈ 試験紙タイプ【Serim Research：水硬度試験紙】

試験紙タイプは、水を浸した紙の色の変化から水の大まかな硬度を測定できます。

観賞魚用を除くと試験紙タイプの製品は少なく、日本企業の製品もあまり見かけません。そこで今回紹介するのは、米国の試験紙専門メーカー"Serim Research"の水硬度試験紙です。

日本では、理化学機器などを扱う商社の大手である「アズワン (AS ONE)」が取り扱っています。

Serim Research 水硬度試験紙 50枚入 アズワン (AS ONE)

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この試験紙はアメリカの製品なので、本体の説明書きは英語です。そこで、下のリストに保管方法や使用方法を日本語でまとめておきます。
原文の直訳ではなく意訳で、また、筆者による補足を含みます。

水硬度試験紙の保管方法

• フタをしっかりと閉めて、15~30℃で保管する。
• ボトルに入っている乾燥剤は取り除かず、一緒に入れておく。

水硬度試験紙の使用方法

• 試験紙の色がついた先端部分を、汲んでおいた水に浸すか、水道などの流水中に差し込む。
  一瞬でよい。長時間浸すと色素が溶け出して色が薄くなったり、本来とは異なる色を示したりする。
• 水から出したら、すぐに試験紙を軽く振って、余分な水を飛ばす。
• 15秒ほど待ってから、本体のカラーチャートと試験紙の色を比べ、水の硬度を確認する。

次に、水道水の硬度を実際に測ってみます。今回は、小さな瓶に水道水を入れ試験紙を浸しました。

本体のカラーチャートと比較すると、50mg/Lに近い色でした。用いたのは、おそらく硬度40mg/L程度の水道水なので、妥当と言える測定結果です。

さらに、別の水も含めた5通りの水の測定結果を、下の画像にまとめます。

水硬度試験紙の総合評価

今回の5つの測定結果を見る限り、試験紙は妥当な結果を示しているように思えます。そのうえ、簡便さや測定1回あたりのコストにも優れ、筆者の私感としては非常によくできた製品だと感じました。

また、0, 25, 50 (mg/L) という判別範囲は、軟水の中でもとくに軟らかいのか、もしくは軟水の中では硬めなのか、といった判定も可能です。軟水が多い日本においても、この点は大きなメリットとなります。

デメリットを挙げれば、緑（低硬度側）と赤茶色（高硬度側）系統の色の変化を読み取る必要がある点です。色覚異常の方にとって結果を判別しにくい可能性があります。とくに、教育現場で教材とする場合などでは、十分な考慮や配慮を要するでしょう。

⒉ パックタイプ【柴田科学：シンプルパックミニ 全硬度】

パックタイプの水質検査・測定用キットは、柴田科学からは「シンプルパック」、共立理化学研究所からは「パックテスト」が販売されています。様々な測定項目に応じた製品があり、簡単に水質測定が行えます。

パックタイプの製品（シンプルパックやパックテスト）について

• 多くの製品がラインナップされており、多種多様な測定項目（例えば、pHや残留塩素濃度など）に対応した測定キット。硬度を測定するなら「全硬度」と書かれた製品が必要。
• 一箱40～50回分程度の入り数であることが多く、その実売価格は4千円～5千円程度。
• 一部の測定項目では、より少ない入り数で、お手頃な価格の製品もラインナップされている。（柴田科学なら6回分が入った「シンプルパックミニ」、共立理化学研究所なら10回分入りの製品。）
• 全硬度の場合、柴田科学にはシンプルパックミニ（6回分入り）があり、比較的安価に購入できる。
  共立理化学研究所のパックテストにも、以前は全硬度の10回分入りがあったものの、既に生産終了。

今回は、柴田科学の「シンプルパックミニ 全硬度」を紹介します。

簡易水質検査キット シンプルパックミニ 全硬度 柴田科学 (Sibata Scientific Technology)

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使用方法は簡単で、ノズルの先端からパックにある目安線まで水を吸い込み、振り混ぜてから色を比べるだけです。（公式の取扱説明書もウェブ上で公開されています。）

下の動画は、シンプルパックの測定手順についての、柴田科学公式の解説動画です（総硬度ではなく、遊離残留塩素のシンプルパックですが、基本的な使用方法は同じです。）

水道水の測定では、下の写真のように、20mg/Lより濃く50mg/Lより薄い色になりました（写真では撮影のために器具で固定）。

5通りの水の硬度を測定した結果を下の画像にまとめます。

測定結果は、おおよそ妥当と思える発色を示しました。

しかし、低硬度の水については完璧とは言えない結果です。カラーチャートの低硬度側は0, 10, 20 (mg/L) と区別されていますが、硬度0の精製水の測定では、どちらかというと10mg/Lに近い色に見えました。

シンプルパックミニ全硬度の総合評価

6回分の測定キットであるシンプルパックミニは、測定回数が少ない場合でも、比較的安価に購入できるのが大きなメリットです。例えば、水道水や井戸水の大まかな硬度を知りたい場合などには、第一選択肢となり得ます。

ただし、非常に低硬度の水を測定する場合では、色の濃さの違いがいくぶん判別しにくく感じました。これは製品が悪いのではなく、測定原理的に仕方のない部分ではあります。

なるべく正確な値を求めるケースでは、次に紹介する滴定タイプに軍配が上がるでしょう。

⒊ 滴定タイプ【共立理化学研究所：ドロップテスト 全硬度】

滴定タイプは、簡易的な滴定実験が行えるように、水を入れる容器や必要な試薬類がひとまとめになった測定キットです。代表的な製品としては、共立理化学研究所の「ドロップテスト」があります。

ドロップテスト 全硬度 WAD-TH 共立理化学研究所

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カタログ値としては、硬度5～500mg/L程度までの範囲を測定可能です。（500mg/Lを少し越える程度なら、十分に測定できます。）

ちなみにドロップテストには、全硬度（型式：WAD-TH）の他に、カルシウム硬度（型式：WAD-Ca）もあるので、間違えて購入しないようご注意ください。

測定方法は、他のタイプに比べれば手順が多いものの、慣れれば簡単です。写真を多めに使って解説します。（公式の取扱説明書もウェブ上で公開されています。）

まずは水道水で測定してみます。使用した水道水の硬度は、およそ40mg/Lです。

最初に、計量カップの10mLの目盛りぴったりまで検水を入れます。そこに、pH緩衝液 (R-1) を3滴を加えます。この時点ではまだ水は無色透明です。

次に、指示薬 (R-2) を2振り加えます。あまり多く入れすぎないように気をつけましょう。指示薬は小さな顆粒状なので、計量カップを軽く振り混ぜて溶かします。（ただし、硬度が高いときれいに溶けきらない場合がありました。その場合は気にせず次に進みます。）

この指示薬の水溶液は本来、青色です。ただし、カルシウムやマグネシウムイオンが存在すると指示薬と結びつき（錯体さくたいを形成）、赤紫色を呈します。普通の水道水では、指示薬を溶かすと写真のように赤紫色の溶液になります。

ここまでで滴定の準備が整いました。次いで、滴定液 (R-3) を水溶液が青く変化するまで、何滴加えたか数えつつ慎重に加えていきます。

当量点に近づいてきたら、1滴落とすごとに、計量カップを回すように揺すって全体が均一になるように混ぜましょう。
1滴5mg/L相当と、1滴50mg/L相当の2種類があり、「ギリギリ」の必要最小量で青く変色させねばなりません。重要なのは、2種類の滴定液を上手く使い分けることです。

使い分けの例を、いくつか具体例を挙げて解説します。（あくまで理想的な例であり、目安です。厳密に従う必要はありません。）

軟水だと考えられる場合

1滴5mg/L相当の滴定液だけで滴定する。

硬度がおよそ200mg/Lと考えられる場合

1滴50mg/L相当を3滴加えた後、1滴5mg/L相当を1滴ずつ加えて滴定する

まったく硬度の見当がつかない場合

• まず、1滴50mg/L相当だけで滴定し、大まかな硬度を求める。
  （例えば5滴なら、200mg/Lより大きく、250mg/L以下と分かる。）
• もう一度最初から滴定を行い、最初に1滴50mg/L相当を必要に応じて適宜加えてから、1滴5mg/L相当で滴定していく。
  （上の例だと、まず1滴50mg/L相当を4滴で計200mg/L相当分加えた後、1滴5mg/L相当を加えて滴定していく。）

今回の水道水は、軟水だと分かっているので、最初から1滴5mg/L相当の滴定液を用います。何滴加えたかをしっかり数えつつ、色の変化に注意しながら1滴ずつ加えます。
当量点（滴定が完了した点）に達しない限り、溶液は赤紫色のままです。

今回の水道水の場合、8滴で青く変色しました。1滴5mg/L相当なので、測定結果を計算すると硬度はおよそ40mg/Lです。

硬度成分を含まない精製水の場合、pH緩衝液と指示薬を加えただけで、最初から青色になります。

今回測定した5通りの水について、結果を表にまとめます。

滴定タイプ（ドロップテスト）による水の硬度の測定結果

測定した水 (下段は、事前に想定していた大まかな硬度：mg/L)	硬度の測定結果 (下段は、1滴50mg/L相当と, 5mg/L相当の滴定液の滴下数)
精製水 (0)	0mg/L (0, 0)
2倍希釈の水道水 (20)	20mg/L (0, 4)
水道水 (40)	40mg/L (0, 8)
2倍希釈のevian (150)	185mg/L (3, 7)
evian (300)	355mg/L (5, 21)

ドロップテスト全硬度の総合評価

簡易的ではあれど滴定が行えるドロップテストは、手軽に入手できる製品のなかでは高い信頼性を有します。5mg/L刻みとはいえ、結果がはっきりと数値で求まる点は、他の2タイプにない極めて大きなメリットです。

また滴定では、他タイプのように微妙な色の変化を読み取るのではなく、当量点で急激に色が変わります。操作は少しだけ複雑ですが、測定をしていて一番「楽しい」のは、きっと滴定タイプのドロップテストでしょう。

デメリットは、少々価格が高いことや測定に少し手間がかかることですが、これを上回る大きなメリットがあると思います。自由研究などの用途にも、強くおすすめしたい製品です。

補足：測定後の廃液の捨て方（パック・滴定タイプ）

シンプルパックやドロップテストなどの測定キットは、使用後に廃水（色のついた水）が生じます。

この水を処分する際は、下水に流さず、ティッシュなどに含ませてから可燃ゴミとして廃棄してください。

滴定タイプの使わずに余った液体試薬の処分にも、同じ方法が適用できます。

水の硬度計･測定器･チェッカー（電子機器）も紹介

目視や手作業での計測ではなく、デジタル測定可能な電子機器タイプの水の硬度計もあります。

そうした製品の大部分は、②章で紹介したパックタイプにも使われている指示薬で、水を着色させてから測定機器にセットし、吸光光度法により測定する装置です。

指示薬を加えると、硬度が高い水ほど濃く呈色します。装置内で試料に光を当てて、その光が吸収される度合い（吸光度）を、装置内蔵の既知データ（検量線）と照らし合わせれば、対応する硬度を求められるのです。

吸光光度法は装置の小型化が可能で、検水の採取現場で迅速に測定できるメリットがあります。デメリットとしては、水中の共存イオンの影響を大きく受けるケースが稀にあるので、注意が必要です。

次に、その代表的製品を紹介します。

共立理化学研究所：デジタルパックテスト 全硬度

デジタル測定の硬度計としては、共立理化学研究所の「デジタルパックテスト 全硬度」が挙げられます。

デジタルパックテスト全硬度 共立理化学研究所

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この機器での測定には、別売りの「パックテスト 全硬度」が必要です。

パックテスト 全硬度 WAK-TH 共立理化学研究所

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パックテストは、②章で紹介した「パックタイプ」に属する製品で、単体でも使用（目視でカラーチャートと比較）できます。

デジタルパックテストで使う場合は、パックテストのパックに水を吸い込んで発色させた後、測定機器に付属の専用カップに注いで、機器にセットします。

パックテスト単体では、大まかな硬度しか判別できませんが、デジタルパックテストを使えば、1mg/L単位での測定が可能です。

ただし、測定可能な範囲が20～100mg/Lと、若干狭いことには注意を要します。

デジタルパックテスト 全硬度の仕様（製品情報より抜粋）

測定原理	PC吸光光度法
硬度測定範囲	20 ~ 100mg/L
表示分解能	1mg/L
測定時間	2分
光源	LED
検水温度	原則として20 ~ 25℃
データメモリ	50件
電源	単4アルカリ乾電池 3本
本体重量	約210g（乾電池含む）

より詳しい情報や使用方法は、同社のウェブサイトより、デジタルパックテスト全硬度の製品情報ページをご覧ください。

【注意】TDSメーターは「硬度計」ではない～TDSと硬度の違い

ネット通販では、商品名を表すタイトル部分に「硬度計」と書かれたTDSメーター（TDS計）が、よく販売されています。TDSメーターは、pH計のように、電極を検水に浸して使うタイプの測定機器です。

TDSメーターでは、水の硬度は測定できません。TDSと硬度の間には、比例などの関数関係はなく、TDSから硬度へと換算することもできません。商品タイトルは残念ながら、検索キーワードを無理やり詰め込んだものでしょう。

TDSは、「総溶解固形物」の略です。水に溶けている電解質（無機塩や、一部の有機物）の濃度を表す指標であり、ppmで表されます。

TDSの値には、硬度成分（カルシウムやマグネシウムの塩えん）も寄与しますが、他の物質（例えば、ナトリウムやカリウムの塩えん）も寄与します。

一例を挙げると、精製水に塩しお（塩化ナトリウム）を溶かせば、大きなTDSの測定値を示す、硬度0の水溶液ができます。硬水ならば、ある程度以上高いTDSを示しますが、TDSが高いからといって、硬度が高いとは限らないのです。

電極を水に浸して測定するような機器で、水の硬度そのものを測ることは、原理的に非常に困難です。誤って購入されないよう、お気を付けください。

まとめ・参考文献や資料

水の硬度は、市販の測定キットや試験紙を使えば、大まかな値を求められます。硬度の測定は、実験としても面白いものです。自由研究などで、水の硬度を調べてみたい場合には、ぜひ、お試しください。